Tesis profesional presentada por Maximiliano De La Higuera Macías [maximiliano.delahigueramacias@mail.mcgill.ca]

Licenciatura en Química. Departamento de Ciencias Químico Biológicas. Escuela de Ciencias, Universidad de las Américas Puebla.

Jurado Calificador

Presidente: Dr. Eugenio Sánchez Arreola
Secretario y Director: Dra. Cecilia Anaya Berríos
Vocal y Co-director: Dra. Rocío Sabala Cuatzo
Suplente: Dr. Luis Ricardo Hernández Molina

Cholula, Puebla, México a 11 de mayo de 2015.

Índice de contenido

Portada

Agradecimientos

Índices

Capítulo 1. Introducción

  • 1.1 Estereoquímica
  • 1.2 Reacción aldólica
  • 1.3 Organocatálisis

Capítulo 2. Hipótesis, justificación y objetivos

  • 2.1 Hipótesis
  • 2.2 Justificación
  • 2.3 Objetivos

Capítulo 3. Antecedentes

  • 3.1 Introducción: Organocatálisis vía enamina
  • 3.2 Aldolasas como catalizadores vía enamina
  • 3.3 L-Prolina como organocatalizador
  • 3.4 L-Prolinamidas como catalizadores bifuncionales
  • 3.5 Mecanismos de reacción y estudios computacionales de estados de transición de la catálisis de L-prolina
  • 3.6 Síntesis asimétricas de productos naturales por organocatálisis

Capítulo 4. Desarrollo experimental

  • 4.1 Generalidades
  • 4.2 Preparación de la prolina protegida con terc-butiloxicarbonilo (BOC)
  • 4.3 Resolución de (±)-trans-1,2-diaminociclohexano para obtener la sal (R,R
  • 4.4 Primer paso para síntesis de dienófilo: preparación de 4-carboxiimidazolin-2-ona
  • 4.5 Segundo paso para síntesis de dienófilo: preparación de imidazolin-2-ona
  • 4.6 Tercer paso para síntesis de dienófilo: preparación de 1,3-diacetil-1H-imidazol-2(3H)-ona
  • 4.7 Reacción Diels-Alder: dienófilo y antraceno para formar diamina
  • 4.8 Preparación de diamina con esqueleto de antraceno
  • 4.9 Método general para la preparación de L-prolinamidas protegidas 4, 7 y 10
  • 4.10 Método general para desprotección del grupo BOC y obtención de bisprolinamidas 5, 8 y 15
  • 4.11 Método general para la reacción aldólica

Capítulo 5. Resultados y discusión

  • 5.1 Preparación L-Bisprolinamidas
  • 5.2 Reacciones aldólicas catalizadas con bisprolinamidas
  • 5.3 Estudios estructurales de los catalizadores
  • 5.4 Reusabilidad de bisprolinamidas
  • 5.5 Mecanismo de reacción con bisprolinamidas

Capítulo 6. Conclusiones

Referencias

Anexo 27. Espectro 27. RMN 13C de 4-hidroxi-4(4-nitrofenil)-butan-2-ona, tomado en CDCl3 a temperatura ambiente

Anexo 1. Espectro 1. RMN 1H de N-(terc-butuloxicarbonil)-L-prolina, tomado en CDCl3 a temperatura ambiente

Anexo 2. Espectro 2. RMN 13C de N-(terc-butuloxicarbonil)-L-prolina, tomado en CDCl3 a temperatura ambiente

Anexo 3. Espectro 3. RMN 1H de 1,3-diacetil-1H-imidazol-2(3H)-ona, tomado en CDCl3 a temperatura ambiente

Anexo 4. Espectro 4. RMN 13C de 1,3-diacetil-1H-imidazol-2(3H)-ona, tomado en CDCl3 a temperatura ambiente

Anexo 5. Espectro 5. RMN 1H de compuesto 25, tomado en CDCl3 a temperatura ambiente

Anexo 6. Espectro 6. RMN 1H de cis-(11R, 12S)-diamino-9,10-dihidro-9,10- etanoantraceno, tomado en CDCl3 a temperatura ambiente

Anexo 7. Espectro 7. RMN 1H de compuesto 4, tomado en DMSO-d6 a 368 K (95 °C)

Anexo 8. Espectro 8. RMN 13C de compuesto 4, tomado en DMSO-d6 a 368 K (95 °C)

Anexo 9. Espectro 9. IR del compuesto 4

Anexo 10. Espectro 10. Espectro de masas del compuesto 4

Anexo 11. Espectro 11 a. RMN 1H de compuesto 7, tomado en DMSO-d6 a 358 K (85 °C)

Anexo 12. Espectro 12. RMN 13C de compuesto 7, tomado en CDCl3 a temperatura ambiente

Anexo 13. Espectro 13. IR del compuesto 7

Anexo 14. Espectro 14. Espectro de masas del compuesto 7

Anexo 15. Espectro 15. RMN 1H de compuesto 14, tomado en CDCl3 a temperatura ambiente

Anexo 16. Espectro 16 a. RMN 1H de (1R,2S)-N,N?-bis[(S)-prolil]-1,2-ciclohexanodiamina (catalizador 5), tomado en CDCl3 a temperatura ambiente

Anexo 17. Espectro 17. RMN 13C de (1R,2S)-N,N?-bis[(S)-prolil]-1,2-ciclohexanodiamina (catalizador 5), tomado en CDCl3 a temperatura ambiente

Anexo 18. Espectro 18. IR del compuesto (1R,2S)-N,N?-bis[(S)-prolil]-1,2- ciclohexanodiamina (catalizador 5)

Anexo 19. Espectro 19. Espectro de masas del compuesto (1R,2S)-N,N?-bis[(S)-prolil]-1,2- ciclohexanodiamina (catalizador 5)

Anexo 20. Espectro 20 a. RMN 1H de (1R,2S)-N,N?-bis[(S)-prolil]-1,2-difeniletano-1,2- diamina (catalizador 8), tomado en CDCl3 a temperatura ambiente

Anexo 21. Espectro 21. RMN 13C de(1R,2S)-N,N?-bis[(S)-prolil]-1,2-difeniletano-1,2- diamina (catalizador 8), tomado en CDCl3 a temperatura ambiente

Anexo 22. Espectro 22. IR del compuesto (1R,2S)-N,N?-bis[(S)-prolil]-1,2-difeniletano-1,2- diamina (catalizador 8)

Anexo 23. Espectro 23. Espectro de masas del compuesto (1R,2S)-N,N?-bis[(S)-prolil]-1,2- difeniletano-1,2-diamina (catalizador 8)

Anexo 24. Espectro 24. RMN 1H de (1R,2R)-N,N?-bis[(S)-prolil]-1,2-ciclohexanodiamina (catalizador 15), tomado en CDCl3 a temperatura ambiente

Anexo 25. Espectro 25. RMN 13C de (1R,2R)-N,N?-bis[(S)-prolil]-1,2-ciclohexanodiamina (catalizador 15), tomado en CDCl3 a temperatura ambiente

Anexo 26. Espectro 26. RMN 1H de 4-hidroxi-4(4-nitrofenil)-butan-2-ona, tomado en CDCl3 a temperatura ambiente

De La Higuera Macías, M. 2015. Síntesis de bisprolinamidas con esqueleto de diamina en configuración cis y su aplicación como organocatalizadores asimétricos en la reacción aldólica. Tesis Licenciatura. Química. Departamento de Ciencias Químico Biológicas, Escuela de Ciencias, Universidad de las Américas Puebla. Mayo. Derechos Reservados © 2015.