Resumen

La síntesis de sacáridos es una tarea de gran complejidad en la actualidad debido a la gran reactividad de los múltiples grupos hidroxilos presentes en los sacáridos y a la formación de un par de diasteroisómeros en cada glicosilación promovida sintéticamente. Entre las diversas estrategias para efectuar glicosilaciones selectivas, el uso de donadores de glicosil tricloroacetimidato (TCA) ha evidenciado promover buenas selectividades y rendimientos. Se adoptaron dos metodologías utilizando 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undeca-7-eno (DBU) y K2CO3 para la síntesis de los TCA, respectivamente. Se encuentra que el uso de DBU provee los TCA α principalmente (30:1, α:β) con hasta un 65 % de conversión, mientras que el uso de K2CO3 provee los TCA β (1:15) con hasta una conversión del 82 %. Se propone que el producto α es favorecido sobre el β por el efecto anomérico, mientras que el producto β es favorecido sobre el producto α por efectos estereo-electrónicos del alcóxido β y por la capacidad reducida del K2CO3 de revertir la reacción de formación de los TCA.

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Saccharide synthesis it's a task of great complexity due to the high reactivity of the multiple hydroxyl groups present in saccharides and that in every glycosylation reaction synthetically performed a pair of diasteroisomers is formed. Among the many strategies to perform selective glycosylations the use of glycosyl tricloroacetimidate donors (TCA) have shown to promote good selectivities and yields. Two methodologies using 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) and K2CO3 were respectively adopted for the synthesis of TCA. It´s found that DBU mainly provided the α TCA (30:1, α:β) with up to 65 % conversion, while K2CO3 provided the β TCA (1:15) with up to 82 % conversion. It´s proposed that α product is favored over β product because of the anomeric effect, while the β product is favored over the α product because of the β alkoxide stereoelectronic effects and the reduced ability of K2CO3 to reverse the formation reaction of TCA.

Palabras clave: Donador glicosídico, Glicosilación selectiva.

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Índice de contenido

Portada

Agradecimientos

Índices

Capítulo 1. Introducción

Capítulo 2. Hipótesis, justificación y objetivos

Capítulo 3. Antecedentes

Capítulo 4. Metodología

Capítulo 5. Resultados y discusión

Capítulo 6. Conclusiones

Capítulo 7. Influencia de los disolventes y aditivos en la reacción de glicosidación

Referencias

Apéndice A. Anexos

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Tovar López, E. 2022. Síntesis selectiva del donador glicosídico de tricloroacetimidato a partir de la 2, 3, 4, 6-tetra-O-bencil-D-galactopiranosa. Tesis Licenciatura. Bioquímica Clínica. Departamento de Ciencias Químico Biológicas, Escuela de Ciencias, Universidad de las Américas Puebla. Mayo. Derechos Reservados © 2022.